ユーザーを複数のグループに所属させることはできますか？

はい、できます。

グループ管理>グループ一覧画面の「メンバー」を選択し、グループメンバー一覧画面にてユーザーの追加、割り当ての解除が可能です。

ただし、対象のユーザーが所属していない会社のグループに追加することはできません。